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工程塑料阻燃劑的發(fā)展
發(fā)布者:宏泰基阻燃劑  發(fā)布于:2020/1/2 14:03:56  點(diǎn)擊率:3118
當(dāng)前在我國(guó)乃至全世界,各種塑料的阻燃技術(shù)主要是以溴類阻燃劑為主,首當(dāng)其沖的是十溴二苯醚,簡(jiǎn)稱DBDPO。這種阻燃劑含溴量高,有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。由于其分解溫度大于350℃,與各種高聚物的分解溫度相匹配,因而能于最佳時(shí)刻在氣相及凝聚相同時(shí)起到阻燃作用,不僅添加量小,且阻燃效果好。但近年來(lái),有人指出DBDPO在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒致癌的多溴代苯并英(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF),而使DBDPO遭到一些國(guó)家的抵制使用。雖然DBDPO生產(chǎn)商通過(guò)一些中產(chǎn)機(jī)構(gòu)所作的燃燒測(cè)試表明,DBDPO在燃燒時(shí)不會(huì)產(chǎn)生PBDD和PBDF,并符合德國(guó)二英條令及美國(guó)環(huán)保局的規(guī)定。在雙方意見對(duì)立且相持不下的情況下,美國(guó)雅寶公司率先開發(fā)了與DBDPO在分子量、熱穩(wěn)定性和溴含量相當(dāng)?shù)氖宥揭彝椋?010)。8010不屬于多溴二苯醚,在燃燒中絕對(duì)不可能產(chǎn)生PBDD或PBDF,因而體面地避開了引發(fā)爭(zhēng)論的環(huán)保問題。

需要一提的是,由于雅寶公司對(duì)8010申請(qǐng)了生產(chǎn)和使用專利,一度使我國(guó)研究生產(chǎn)單位遲遲沒有開展這方面的研究,但經(jīng)查詢發(fā)現(xiàn),雅寶公司的專利范圍是在中國(guó)之外的地區(qū),因而可以在中國(guó)生產(chǎn)和使用8010,只是不能出口及申請(qǐng)專利。在了解了這方面情況后,我國(guó)對(duì)8010的研究開始全面展開,連云港化工研究所、北京理大工學(xué)相繼對(duì)8010進(jìn)行了小試研究,并獲得了理想的小試產(chǎn)品;蘇州晶華工有限公司甚至已有了工業(yè)規(guī)模的產(chǎn)品,山西萊州鹽場(chǎng)、江蘇常熟阻燃工廠、連云港化工集團(tuán)也都在進(jìn)行中試,作為十溴二苯醚的更新?lián)Q代產(chǎn)品,8010將會(huì)登上阻燃行業(yè)的大舞臺(tái),成為溴系阻燃的主力軍。

在溴系阻燃劑中,溴化環(huán)氧樹脂作為一種新型燃劑已開始在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)上日益受到重視。溴化環(huán)氧樹脂由于具有優(yōu)良的熔流速率、較高的阻燃效率、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理機(jī)械性能,從而被廣泛地應(yīng)用于PBT、PET、ABS、尼龍66等的阻燃處理中。目前國(guó)內(nèi)雖有不少單位研究和生產(chǎn)溴化環(huán)氧樹脂,但都是作為阻燃灌封、灌堵材料用于絕緣行業(yè)中,而作為阻燃劑的溴化環(huán)氧樹脂,至今還未有國(guó)內(nèi)企業(yè)工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。美國(guó)陶氏化學(xué)公司在張家港已建立了年產(chǎn)4萬(wàn)噸的溴化環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)廠,并于今年投入生產(chǎn)。產(chǎn)品全部返銷美國(guó)本土,并用于阻燃劑生產(chǎn)。

溴化環(huán)氧樹脂按分子量分為低、中、高三大類,按端基結(jié)構(gòu)又可分為EP型、EC型,可分別應(yīng)用于不同的塑料材料中。但目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上只有以色列的一個(gè)公司在經(jīng)銷阻燃用溴化環(huán)氧樹脂。目前北京理工大學(xué)國(guó)家阻燃實(shí)驗(yàn)室與山東萊州萊玉化工有限公司合作,小試生產(chǎn)各類溴化環(huán)氧樹脂已取得可喜成果,相信在不久的將來(lái),作為阻燃劑用的國(guó)產(chǎn)各種分子量的溴化環(huán)氧樹脂將進(jìn)入阻燃劑市場(chǎng),塑料生產(chǎn)企業(yè)可根據(jù)不同的阻燃標(biāo)準(zhǔn)選擇相匹配的溴化環(huán)氧樹脂,以生產(chǎn)出耐熱性好、耐光性佳,同時(shí)又具有較好的抗沖擊強(qiáng)度的阻燃塑料。

與此同時(shí),在阻燃行業(yè)另一大領(lǐng)域無(wú)機(jī)阻燃劑的應(yīng)用中,以水鎂石為原料制備氫氧化鎂阻燃劑的發(fā)展十分迅速。氫氧化鎂的生產(chǎn)有兩種方法,鹵水合成法以及利用天然水鎂石通過(guò)精選、粉碎、后處理的直接生產(chǎn)法。

水鎂石的結(jié)構(gòu)與氫氧化鎂相似,以鹵水合成法相比成本低廉,但需要通過(guò)微?;幚砑氨砻嫣幚恚趴勺鳛樽枞紕?yīng)用于塑料中。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),硬脂酸、檸檬酸、硅烷、鈦酸酯等均可作為其表面處理助劑,現(xiàn)在用水鎂石制成的氫氧化鎂的細(xì)度已可達(dá)到2500目以上,現(xiàn)已用于電線電纜用的聚乙烯以及尼龍、聚丙烯等塑料材料中,并向國(guó)外出口用于生產(chǎn)無(wú)機(jī)防火板、阻燃卷煙紙、阻燃壁紙等。

值得關(guān)注的是,目前世界上已探明的水鎂石儲(chǔ)量最大的礦藏在我國(guó)遼寧寬甸,已探明儲(chǔ)量1000萬(wàn)噸,這從原料供應(yīng)上為國(guó)內(nèi)發(fā)展水鎂石直接法生產(chǎn)氫氧化鎂確立了良好基礎(chǔ)。

總體上看,當(dāng)前阻燃技術(shù)及市場(chǎng)發(fā)展更趨于多樣化、功能化,今后必將還會(huì)有更多、更好、更有效、更環(huán)保的新型阻燃技術(shù)和產(chǎn)品問世,為我們的生產(chǎn)提供更安全的保障。

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