環氧樹脂(EP)是泛指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機高分子化合物,活潑的環氧基團可以位于分子鏈的末端、中間或成環狀結構。之所以引起人們的重視,是由于環氧樹脂及其固化物是熱固性樹脂中綜合性能最好的:
(1)、它有優良的物理機械性能、電絕緣性,固化收縮率小。
(2)、穩定性好,固化后的環氧樹脂主鏈是醚鍵和苯環,三維交聯結構致密又封閉,因此它耐酸、耐堿及多種介質。
(3)、粘結強度高,尤其是環氧基團能與固化劑作用交聯生成大分子,具有很強的內聚力。
(4)、原料容易取得,制造技術并不復雜,設備也比較簡單且工藝性好。
(5)、使用方便,能作為涂料,電氣絕緣材料,膠粘劑澆注料,灌封料,包封料及玻璃鋼等,用途十分廣泛,在國民經濟各領域中起著不可缺少的重要作用。
但是普通型環氧樹脂的極限氧指數僅為19.8%左右,其易燃性及離火后的持續自燃容易引發火災,作為電子電器領域的基礎材料使用時,難以滿足實際的阻燃要求,必須進行阻燃處理。
二、環氧樹脂的阻燃改性
環氧樹脂達到阻燃有兩種方法,一般可分為“復合型”和“結構型”兩種。
復合型阻燃環氧樹脂是指在環氧樹脂中加入各種不參與固化反應的阻燃添加劑,從而使材料具有阻燃性能,具有工藝簡便、成本低廉、原料來源較為廣泛和操作方便等特點。目前使用的添加型阻燃劑可分為無機阻燃劑和有機阻燃劑。常用的無機阻燃劑有氫氧化鋁、氫氧化鎂、膨化物、三氧化二銻、紅磷等。有機阻燃劑包括有機鹵系(如氯化石蠟、四溴雙酚A、十溴二苯醚等)和有機磷系阻燃劑(如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、三(氯乙基)磷酸酯等)。
(1)、無機阻燃劑
頗具代表性的金屬基氫氧化物,性能穩定,價廉低毒,具有阻燃和抑煙作用,是環氧樹脂的常用阻燃劑,但其用量必須較大,如加入質量分數44.2%的氫氧化鋁時,阻燃環氧樹脂的氧指數可達28.2%。紅磷和氫氧化鋁復配使用時能提高環氧樹脂的阻燃效果,同時大幅降低氫氧化鋁的用量。
(2)、有機鹵系
有機鹵系阻燃劑是應用十分普遍的一種阻燃劑,其添加量相對比較少,且阻燃效率較高,尤其是溴系阻燃劑。但溴系阻燃劑存在的嚴重缺點是使被阻燃基材的抗紫外線穩定性降低,且其對人類健康和環境存在著嚴重的威脅,故在使用中將逐步被其他低毒、無公害的無機阻燃劑和有機磷系阻燃劑所取代。
(3)、有機磷系
有機磷系阻燃劑是近年來發展較快的一種高性能阻燃劑,兼具阻燃和增塑的功能,擁有較低的毒副作用及較好的阻燃效果,應用較為廣泛,是今后主要發展的非鹵新型阻燃劑。
結構型阻燃環氧樹脂
由于大比例添加型阻燃劑的使用一方面會影響材料的機械性能,另一方面在固化和使用過程中,阻燃劑的遷移會導致阻燃效果逐漸降低,呈現不穩定的阻燃狀態。為此,考慮將具有阻燃功效的反應性單體或固化劑作為制備環氧樹脂的原理,將阻燃元素導入環氧樹脂的分子結構,使最終的環氧樹脂具有長效、穩定的阻燃性能,且可以保持樹脂原有的熱力學性能,如玻璃化轉變溫度,力學機械性能等。。分子結構中帶有一定數量的鹵素、硅或磷元素的功能單體都可以考慮作為反應單體和固化劑。
(1)、阻燃功能單體原料
這類有阻燃功能單體合成的結構型阻燃環氧樹脂,由于分子結構中含有大量的鹵素、硅、磷等阻燃元素,因而這類環氧樹脂的阻燃性能極好。如以四溴雙酚A替代普通雙酚A作為環氧樹脂的反應原料,制備出高分子量的溴化環氧樹脂,具有穩定性好、阻燃性能高的特性。
(2)、阻燃固化劑
將鹵、硅、磷元素等具有阻燃功能的元素引入普通固化劑的分子結構中,如二氯代順酐、四溴苯酐、含磷胺類、含有胺基的磷酸及磷酸的酰胺等,或者通過分子設計直接合成具有阻燃功能的新型固化劑都是值得關注的研究方向。
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