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原則上,能夠阻止高聚物材料燃燒的物質都可選作阻燃劑。但實際上,除阻燃性外,阻燃劑還必須具備下列條件:
1)熱分解溫度要高于高聚物的加工溫度(大約高出60°C左右)。
2)相溶性好。能夠與高聚物均勻混合,不析出。
3)對其施加對象的其他性能無嚴重不良影響。如機械性能、加工性能、熔融指數及各項強度等。
4)生產成本低、無毒,燃燒時不釋放有毒和腐蝕性氣體。
實際上,任何單一物質均難以滿足上述各種條件,好的阻燃劑往往由兩種以上物質協同使用,從而要求人們不僅僅是尋找有效的阻燃劑,還要研究其最佳配方。按化學組成的不同,阻燃劑大致可以分為鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、無機阻燃劑三大類。
(一)鹵系阻燃劑鹵系阻燃劑品種最多,應用面也最廣。鹵系中的氟化物由于價格高、阻燃效力差,非特殊情況一般極少作阻燃劑使用。碘化物雖然阻燃效力好,但由于不穩定、易分解,而且價格高,因而也很少使用。唯有氯、溴才是作為鹵系阻燃劑中最重要、最普遍的元素。實驗表明,鹵系阻燃劑在單獨使用時,往往很難達到理想的阻燃效果,除非增加阻燃劑的用量。可是阻燃劑用量加大,又給高聚物的機械性能、加工性能帶來不良影響。為解決這一矛盾,人們嘗試添加一些其他物質同鹵系阻燃劑混合使用,就可以較少用量獲得較好的阻燃效果——這就是協同效應,常用的增效劑有Sb、N、P等化合物、最常見的增效劑是Sb2O3。
(二)磷系阻燃劑磷系阻燃劑的特點是阻燃效力高,但由于它對高聚物的機械加工性能影響較大,因而不如鹵系阻燃劑使用廣泛。磷系阻燃劑包括無機磷阻燃劑和有機磷阻燃劑兩大類。1.無機磷阻燃劑:最常用的是紅磷和聚磷酸銨。聚磷酸銨單獨使用或與鹵代物并用時,阻燃效果不大,當同其他磷化物或氯化物并用時,阻燃效能明顯提高。在燃燒時,會發生以下變化:磷化合物→磷酸→偏磷酸→聚偏磷酸,聚偏磷酸玻璃體覆蓋于燃燒體表面,隔絕空氣。對于含氧的高聚物,聚偏磷酸還具有脫水作用,使高聚物脫水分解,生成致密的炭化層,使燃燒終止。2.有機磷阻燃劑:這類阻燃劑主要包括磷酸酯、亞磷酸酯、磷化合物及鹵化磷等。這些化合物大多同氮、溴化合物并用以提高阻燃效果。如聚丙烯中添加4.5%氯化石蠟,4.5%亞磷酸乙烯酯,可通過ASTM—D635—56T燃燒試驗,如果不加氯化石蠟,即使加入15%亞磷酸乙烯酯,也達不到以上的阻燃效果。磷化合物的一個突出優點是防熔滴、發煙少,其中效果最佳的是鹵化磷,若與聚磷酸銨并用,效果更好。
(三)其它無機阻燃劑有機阻燃劑大多都有毒性、腐蝕性、發煙性等缺點,而且價格較貴;無機阻燃劑恰恰可以彌補這些缺陷。一般無機阻燃劑往往兼有阻燃、消煙兩種功能。因此近年來無機阻燃劑得到了迅速發展。除了前面提到的Sb、P無機物外,還有含AL、Mg、B、Mo、Zn等的無機物。這些無機物阻燃劑大多是吸熱失水,水蒸汽起冷卻和稀釋可燃氣體的作用,從而抑制燃燒的進行。1.鋁化合物:主要品種是AL(OH)3,當外界溫度達到190°C時,AL(OH)3開始失水。但由于它的失水溫度太低,不大適合于高聚物用。由于氧化鋁來源豐富,價格低廉,具有阻燃劑、消煙劑和填充劑三重功能,所以仍不失為一個有發展前途的阻燃劑。2.硼化合物:硼化合物是一類品種較多的阻燃劑,有硼酸鋅、硼酸銨、硼酸、硼砂、偏硼酸鋇等。其阻燃機理除同AL(OH)3一樣吸熱失水外,還具有同磷化合物類似的“膜效應”,生成一層固熔體覆蓋在高聚物表面,產生阻燃效果。硼酸鋅與Sb2O3等量并用,阻燃效果可超過它們單獨使用的任何一個,而且發煙量少、價格低,硼酸鋅的價格只有Sb2O3的三分之一左右,是一種理想的Sb2O3代用品。
3.氫氧化鎂是高分子材料的添加型無機阻燃劑,與其它無機阻燃劑相比,氫氧化鎂具有較多優點:(一)氫氧化鎂具有阻燃、消煙和填充三重功能,賦予材料無煙性、無腐蝕性,能獲得更優良的阻燃和消煙效果;(二)氫氧化鎂在生產、使用和廢棄過程中均無有害物質排放,不造成環境污染;(三)氫氧化鎂的初始熱分解溫度為340°C,490°C分解完全,比氫氧化鋁的分解溫度高140°C。它的總吸熱量為44.8KJ/mol,比氫氧化鋁的總吸熱量約高17%。因此,它能承受更高的加工溫度,有利于在產品生產中加快擠塑速度,縮短模塑時間;(四)氫氧化鎂在燃燒分解時除自身進行脫水外,還能促進聚合物的成碳作用,形成保護層,發揮出更好的阻燃效果;(五)氫氧化鎂與其它阻燃劑配合使用表現出良好的阻燃協同效應。
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