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今天為人普遍接受的氣相阻燃機理是燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的中斷機理。例如人們一般認為,鹵系阻燃劑的阻燃作用主要在于它所釋出的鹵化氫與燃燒中形成的自由基反應(yīng),以中止燃燒,即阻燃主要基于下述平衡:H?HX?H2+X?但在500K~1500K內(nèi),上述平衡與溫度十分有關(guān)。高于1000K時,HBr對自由基的捕獲作用大為下降,此時鹵系阻燃劑的阻燃作用一般很低。
但是,上述為人所公認的結(jié)論并未得到實驗證實,且是可以商榷的。首先,鹵系阻燃劑的阻燃作用不應(yīng)當(dāng)只是清掃自由基的化學(xué)反應(yīng),還應(yīng)當(dāng)有物理作用。即鹵系的相容,阻燃劑的分解熱和汽化熱,相對分子質(zhì)量大的鹵系分子在火焰中的濃度等,都具有阻燃作用,而這些因素的阻燃效能則與溫度的關(guān)系較小。所以,人們有必要從實驗上證明,鹵系阻燃劑的阻燃效能是否會隨著溫度的升高而下降,下降的幅度及與溫度的定量關(guān)系等,與此有關(guān)的另一個問題是溴-氯協(xié)同效應(yīng),這方面有待了解的是,為什么氧化銻存在下,阻燃系統(tǒng)中的Br/C1比為1:1(質(zhì)量比)可獲得最佳的阻燃效率。對此有人提出一個解釋是,在火焰中,溴自由基與氯自由基有可能結(jié)合成極性的活潑的Br—C1分子,而后者能更快地與氫自由基反應(yīng),生成附加的H—X分子,因而提高對氫自由基的捕獲效能。但這只能是一個假說,仍有待實驗證明。
還有人提出,除了上述的氣相阻燃模式外,是否還存在溴系阻燃劑的另一種作用模式呢?例如,用聚磷酸銨(APP)和六溴環(huán)十二烷(HBCD)混合物阻燃的聚丙烯腈,其中存在協(xié)同阻燃效應(yīng),但不存在氣相阻燃模式。以含溴磷酸酯為阻燃劑時,也存在這種現(xiàn)象。因而可以推測,在塑料裂解釋放出的HBr,有沒有可能系作為發(fā)泡劑使生成的炭層膨脹。這就產(chǎn)生了這樣一個問題:是不是在其他含溴阻燃系統(tǒng)中,也有可能HB是作為發(fā)泡劑,而不是自由基捕獲劑呢?或者是同時作為自由基捕獲劑及發(fā)泡劑揮發(fā)阻燃作用呢?
還有一個尚待研究的問題是氨和氮在阻燃塑料中的作用。例如,在火焰中,氨是能否與其他物種反應(yīng)?氨是否能生成自由基?氨是否作為稀釋劑?有實驗證明,在塑料中生成的NH4Br比其他脂肪族及芳香族溴系阻燃劑的阻燃效率要高。這是不是由于溴與氮間存在阻燃協(xié)同效應(yīng)?還是由于NH4Br比其他溴衍生物的分解溫度較低,因而可恰恰在塑料裂解前釋出HBr?對于含三聚氰胺的阻燃配方,也存在上述問題。
盡管現(xiàn)在正是用為數(shù)甚多的以氣相阻燃機理發(fā)揮作用的溴系及氯系阻燃劑,但工業(yè)上仍需要無鹵的氣相阻燃劑。雖然某些揮發(fā)性的磷衍生物,例如烷基磷酸酯,他們在火焰中能產(chǎn)生自由基且表現(xiàn)有氣相阻燃作用,但無鹵、價廉、穩(wěn)定和無毒的新型氣相阻燃劑,定會受到人們的青睞。
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