成炭技術(shù)是聚合物阻燃化的重要方法和途徑之一。在阻燃劑的阻燃機(jī)理中,紅磷、微膠囊化紅磷、磷酸酯、鹵化磷酸酯等含磷阻燃劑在空氣中受熱后,均先氧化生成P2O5,繼而生成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸,它們可使一些含氧聚合物如環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、不飽和聚酯等成炭正離子脫水成炭。
炭質(zhì)層是不易燃的,它覆蓋、圍繞聚合物,隔絕空氣中氧和火焰,起到阻燃作用。其它含硼阻燃劑如硼酸鋅等以及一些可吸收電子的物質(zhì)(路易斯酸類(lèi))如Sb2O3、FeCl3等,也基本上是按上述模式通過(guò)促進(jìn)聚合物脫水而成炭、達(dá)到阻燃功效。在膨脹阻燃技術(shù)中談到膨脹阻燃劑也是通過(guò)上述類(lèi)似的反應(yīng)歷程脫水成炭,不過(guò)它是在可產(chǎn)生磷酸等物質(zhì)的膨脹催化劑和噴氣劑、成炭劑的聯(lián)合作用下生成致密的多孔泡沫炭層的,它們又比一般脫水成炭的阻燃功效要高一些。
第二個(gè)使聚合物成炭、繼而實(shí)現(xiàn)阻燃化的途徑是接枝和交聯(lián)成炭。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等皆可通過(guò)輻射交聯(lián)或化學(xué)交聯(lián)達(dá)到成炭效果;而聚苯乙烯則可通過(guò)化學(xué)交聯(lián),進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)而炭化。ABS樹(shù)脂則可通過(guò)接枝形成共聚物,繼而實(shí)現(xiàn)炭化。
炭層中碳質(zhì)量與聚合物中含碳量之比 ,大多數(shù)聚合物的自成炭性和成炭速率都不高。所以,要加一些成炭劑或炭促進(jìn)劑去促使這些聚合物成炭,這就是聚合物成炭化的第三個(gè)途徑。在聚烯烴(成炭性很低的典型)阻燃配方示例中,有一些配方加入季戊四醇等成炭劑,就是這個(gè)目的。
有人認(rèn)為使炭化后的炭質(zhì)層緊密固化形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是解決聚合物熔滴的關(guān)鍵問(wèn)題,傳統(tǒng)的防滴落物質(zhì)是硅酸鹽類(lèi)如滑石粉、硅酸鈣等。它們的防熔滴作用幾乎全部是物理方面的,即增加熔體內(nèi)的填充物,減少其流動(dòng)性;而這些傳統(tǒng)的防熔滴滴落物需要加人較大量才會(huì)起作用,這對(duì)聚合物的物理力學(xué)性能會(huì)產(chǎn)生較大的不利影響,因而限制了它們的應(yīng)用。
目前的防熔滴滴落是從兩方面入手:第一,選擇一些聚合物,加入交聯(lián)劑,使它能產(chǎn)生交聯(lián)固化結(jié)構(gòu),形成緊密的炭層,阻止聚合物的熔體滴落。如阻燃PP配方中加人交聯(lián)劑三烯丙基三異氰酸酯(TAIC)和過(guò)氧化二異丙苯(DCP)就是使聚丙烯產(chǎn)生交聯(lián)固化結(jié)構(gòu),從而防止PP熔融滴落的。第二,向阻燃體系加人成炭劑,或聚合物防滴落劑,如聚四氟乙烯(PTFE)等。
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