單質磷是易燃物,但是在樹脂中,紅磷和其他含磷添加劑作用過程卻不是單純的氧化,含磷添加劑主要在凝聚相中作用,阻燃機理為:
形成磷酸或聚磷酸配作為脫水劑,在燃燒物表面形成高粘度的熔融玻璃質和致密的碳化層,炭的生成降低了從火焰到凝聚相的熱傳導。紅磷阻燃劑介紹及其阻燃機理和發展趨勢
磷酸可吸熱,因為它阻止了CO氧化為CO2,降低了加熱過程。
發生如下變化:磷系阻燃劑→磷酸偏→磷酸→聚偏磷酸,聚偏磷酸是不易揮發的穩定化合物,具有強脫水性,在聚合物表合物與空氣隔絕,脫出的水氣吸收大量的熱,使聚合物表面阻燃劑受熱分解釋放出揮發性磷化物,經質譜分析表明,存氫原子濃度大大降低,表明紅磷分解的PO·、HPO·自由基,捕捉高分子燃燒時生成的H·、HO·自由基,即PO·+H·=HPO。
對凝聚相形成一層薄薄的玻璃狀的或液態的保護層,因此降低了氧氣擴散和氣相與固相之間的熱量和質量傳遞,抑制了炭氧化過程,降低了含磷阻燃劑受熱分解。
每種磷系阻燃劑的阻燃機理由這三種組合,產生協同阻燃效果究竟以哪種機理為主,由阻燃劑和燃燒物的結構決定。
微膠囊化紅磷的阻燃機理
在聚合物中加入包覆紅磷的阻燃作用機理有如下幾個方面,即在燃燒時,形成磷酸衍生物,起到熱吸附體作用,阻礙了燃燒的進一步發生;截留自由基,改善熱穩定性;與氧反應形成磷氧基,繼續與聚合物發生反應,產生交聯結構,得到磷氧交聯的碳化層;與環境中的氧反應生成含氧磷酸鹽,這種含氧磷酸鹽具有較強的吸濕性,可以降低燃燒的聚合物的表面溫度,同時促進聚合物的表面濕度,同時促進聚合物的表面碳化。
紅磷的阻燃機理通常認為是在凝聚相中進行的,加入紅磷阻燃劑的聚合物燃燒時,紅磷先被氧化并生成磷酸,接著磷酸又進一步脫水生成偏磷酸和聚偏磷酸,從而在聚合物表面形成一層不燃性的液體保護膜;同時,因偏磷酸和聚偏磷酸的強脫水作用,促使聚合物材料表面脫水炭化,形成一層致密的炭化層。液體膜和炭化層一方面隔熱阻氧,同時還有效地阻止了聚合物高溫分解產生的易燃氣體的擴散,從而抑制材料的燃燒,達到阻燃的目的。與其它添加型磷系阻燃劑相比,紅磷的磷含量高。因此,為達到相同的阻燃等級,紅磷的添加量比其它阻燃劑少,用它阻燃的聚合物具有較好的物理和機械性能。
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